и то, и то, смотря какими методами пользоваться
если говорить о металлах, скажем, то самородок - это кусок чистого металла, а соединение - это иное в-во, которое химически возможно разложить до метала и ещё чего-нибудь
а в целом, конечно, вопрос некорректен