Потому что фосфор относится к р-элементам, все его валентные электроны находятся во внешнем уровне (3р-орбиталь), а V относится к d-элементам, у него 2 электрона находятся во внешнем уровне (4s-орбиталь), а три электрона - в пред-внешнем (3d-орбиталь)