Стационарным и возбужденным состоянием атома. В стационарном состоянии, атом хлора имеет 3 пары электронов - одна на 3s, две на 3p и один неспаренный электрон на 3p - орбитали. В возбужденном, пары электронов на 3s и 3p орбиталях поочередно "распариваются" и по одному электрону "садится" на 3d - орбиталь (которая изначально пустая) и получается - "распарилась" одна пара - 3 неспаренных электрона, 2 пары - 5 неспаренных электронов, 3 пары - 7 неспаренных электронов, отсюда и валентности разные. Вообще эта тема достаточно информативна, если нужна информация подробнее - пиши в ЛС