Если реакция протекает по радикальному механизму, это значит, что промежуточными соединениями (интермедиатами) служат радикалы - частицы, имеющие неспаренный электрон.
Радикальные реакции протекают в несколько стадий. Рассмотрим на простейшем примере - хлорирование метана.
1) Инициирование цепи.
Под действием УФ-излучения, высокой температуры или других источников появляются радикалы.
Cl2 -> 2Cl*
2) Рост цепи.
Реакции радикалов с реагентами.
CH4 + Cl* -> CH3* + HCl
CH3* + Cl2 -> CH3Cl + Cl*
CH3Cl + Cl* -> CH2Cl* + HCl
CH2Cl* + Cl2 -> CH2Cl2 + Cl*
..........................................
CCl3* + Cl2 -> CCl4 + Cl*
3) Обрыв цепи.
Реакции радикалов друг с другом и их гибель при столкновении со стенками сосуда.
2Cl* -> Cl2
CH3* + Cl* -> CH3Cl
2CH3* -> C2H6