Внутренняя энергия пара будет больше на величину теплоты испарения. Но это происходит за счет увеличения расстояний между молекулами, то есть за счет потенциальной составляющей внутренней энергии. А вот температура, следовательно и скорости молекул не изменятся. Естественно, речь идет об идеальном процессе. Впрочем, и реальный процесс испарения воды добавит не слишком большую ошибку.