Оба вещества имеют ковалентную полярную связь.
Однако в соединении фтора с водородом она менее прочная в связи с тем, что фтор обладает куда большей электроотрицательностью, чем хлор.
HF - энергия связи (энтальпия образования) - 273 кДж/моль.
НСl - 92,3 кДж/моль.
Этой разницей в прочности связи между атомами галогена и водорода и объясняется разница растворимостей. Разорвать связь между водородом и хлором воде как полярному растворителю гораздо труднее, чем связь между водородом и фтором.