Электронная структура атома лития ₃Li : 1S² 2S¹.
Третий электрон находится на втором энергетическом уровне, имеет значительно больший запас энергии. чем первые два, находящиеся на первом энергетическом уровне. Поэтому он много дальше от ядра.
На него действуют кулоновские силы (со стороны ядра — притяжение, со стороны электронов первого уровня — отталкивания). И центростремительная сила. Их баланс (но не только он!) определяет форму и размер орбитали.
Мой совет: почитайте про квантовые числа, сразу всё понятно станет!