Глюкоза - это простой сахар - моносахарид, состоящий из одной молекулы. А полисахариды (крахмал, гликоген, целлюлоза и т.д.) - это сложные сахары, состоящие из нескольких моносахаридов - из нескольких молекул глюкозы. В организме синтез идёт от простого к сложному, то есть сначала глюкоза, затем полисахариды.