Волга перед Уралом, в Европе, Енисей за Уралом, в Азии. Это основное различие.
Так же Енисей течет с Юга на Север, Волга - с Севера на Юг.
И такого количества крупных городов, как на Волге, нет больше ни на одной реке в России: Тверь, Ярославль, Кострома. Нижний Новгород, Чебоксары, Самара, Саратов, Волгоград.... -это так. навскидку, самые-самые, что сразу пришли на ум.
А на Енисее только Красноярск (из крупных городов)