У диенов каждая двойная связь состоит из 1 сигма-связи и 1 пи-связи. Рвется первой как раз пи-связь всегда. Остальные связи - все сигма. Выходит у диенов две двойные связи, соответственно имеется 2 пи-связи. Для синтеза большое значение имеют сопряженные диены. Особенно в синтезе дильса-альдера или полимеризации