Очень просто - наблядая за эффектами, возникающими при протекании тех самых электронов - электрохимических реакций восстановления/окисления металлов.
Соотношения , связывающие протекания реакций, связаны , в том числе и с движением электронов в металле
Хорошая электропроводность металлов объясняется высокой концентрацией свободных электронов, равной по порядку величины числу атомов в единице объема.