Смотри во вложении...
Вся суть лишь в вычислении количества вещества обоих веществ (пардон за тавтологию), чтобы понять какая соль образуется.
1 уравнение справедливо тогда, когда щелочь (NaOH) в избытке, а кислота (H3PO4) в недостатке; тогда образуется обычная средняя соль Na3PO4. 2 уравнение же имеет такие условия: щелочь в недостатке, кислота в избытке; соответственно, образуется кислая соль NaH2PO4.
Когда нашли количество вещества (n) каждого вещества (снова пардон), становится ясно, что в избытке, что в недостатке; кого больше, кого меньше.
ПЫ.СЫ. По поправке модератора: Ошибся в массе щёлочи, m(NaOH) (калькулятор виноват, не я :D). На самом деле там масса будет около 24 г, в итоге его количество вещества n(NaOH) = 24 / 40 = 0.6 моль.