В головке спички содержится бертолетова соль (K Cl O3) и сера. В коробке содержится красный фосфор. При трении красный фосфор превращается в белый, тем самым запуская реакции :
K Cl O3 = K Cl + O2
S+O2 = SO2
В результате появляется характерный запах сернистого газа
Также в результате неполного сгорания целлюлозы образуется углерод (но это уже не на головке)