3Ba+4H2SO4=3BaSO4+S+4H2O
Ba0-2e-=Ba2+(восстановитель)
S6++6e-=S0 (окислитель)
6 – наименьшее общее кратное, поэтому коэффициент перед Ba - 3.
Но перед H2SO4 нужно прибавить ещё три моль, кроме1 по балансу, чтобы прореагировать со всеми молями Ba. Поэтому и коэффициент - 4.