Реакционная способность карбонильной группы определяется ее полярностью. В результате частичного смещения электронной плотности на атом кислорода атом углерода карбонильной группы приобретает заряд и становится центром нуклеофильной атаки. Скорость взаимодействия с нуклеофилом тем выше, чем больше 64 заряд на углеродном атоме.
Подбор коэффициентов в уравнениях этих реакций проводят методом электронного баланса. Условную степень окисления атома углерода-восстановителя вычисляют исходя из того, что электронные пары оттягиваются к атому более электроотрицательного элемента, а электроотрицательность (ЭО) углерода, водорода и кислорода находится в последовательности ЭО кислорода > ЭО углерода > ЭО водорода. Отсюда следует, что химическая связь между атомами углерода неполярная в полярной связи между атомом углерода и атомом кислорода атом углерода поляризован положительно и в одинарной связи условно приобретает один положительный заряд в двойной —
Очень часто эти элементы входили в состав оксидов, т. е. соединений кислорода. Чтобы выделить элемент, соединенный с кислородом, последний необходимо было удалить. В принципе под воздействием какого-либо другого элемента, обладающего более сильным сродством к кислороду, атом (или атомы) кислорода может покинуть первый элемент и присоединиться ко второму. Этот метод оказался эффективным. Причем часто роль второго, отнимающего кислород элемента выполнял углерод. Например, если железную руду, которая по сути является оксидом железа, нагревать на коксе (относительно чистая разновидность углерода), то углерод соединяется с кислородом при этом образуются оксиды углерода и металлическое железо.
На первой стадии реакции протон кислоты присоединяется к атому, богатому неподеленными парами электронов. Какому Кислороду. Атом кислорода становится положительно заряженным.
Вместе с тем — уИ-эффект группы >С=0 приводит к поляризации связи О—Н, т. е. смещению электронной плотности к атому кислорода, атом водорода становится подвижным
Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1).
Аналогичная ситуация наблюдается для серы и кислорода. Атом кислорода не может иметь больше двух неспаренных электронов атом серы способен перейти в близко расположенные возбужденные состояния []
Отдавая при образовании молекулы свой единственный электрон кислороду, атом водорода остается в виде протона. Вследствие отсутствия электронной оболочки он не отталкивается электронными оболочками других атомов, а, наоборот, электростатически притягивается ими, образуя тесную связь. Таким образом, атом водорода как будто имеет другую валентность по отношению к очень отрицательным атомам.
Электронодонорным может быть и карбонильный кислород — атом кислорода в кетонах либо альдегидах. Поэтому молекулы этих соединении обнаруживают тенденцию, подчас достаточно четкую, к взаимодействию с кислотами.
Пример 1. Вывести формулу окиси хрома, зная, что в этой окиси содержится 68,4% хрома и 31,6% кислорода (ат. вес хрома 52).
При образовании связи с кислородом атом кремния использует свои 4 гибридные 5р -орбитали, тетраэдр и чески расположенные в пространстве. За счет перекрывания этих орбиталей с одной из двух 2р-орбиталей атома кислорода с неспаренными электронами образуются четыре равноценные одинарные а-связи, т. е. возникает тетраэдрическая группа [5Ю4] с углом связи 51 — О, равным 109°28, причем каждый кислород использует на эту связь один из своих неспаренных электронов на 2р-орбитали.
В качестве примера рассмотрим образование водородной связи между двумя молекулами воды. Связи О—Н в Н2О имеют заметный полярный характер с избытком отрицательного заряда 5- на атоме кислорода. Атом водорода, наоборот, приобретает небольшой положительный заряд 5-1- и может взаимодействовать с неподеленными парами электронов атома кислорода соседней молекулы воды.