Нет, Пи связь не может образоваться без сигмы связи. Она лишь появляется при одинарной, образую двойные и тройные ковалентные связи.
Пи связь считается более слабее, чем сигма.
Так же при Пи связи электроны более подвижны, поляризуемость более выше считается.