Сочинительные союзы соединяют только равноправные члены или части в сложном предложении.
Союзы : и, да, а , но, или, либо, то..то, ни..ни, однако, зато и др.
Я не сказала, и он не сказал. Не только я не сказала, но и он не сказал. Ни я не сказала, ни он не сказал.
Подчинительные союзы связывают простые предложения в составе сложноподчинённого предложения:
Когда, пока, так как, потому что, если, что, для того чтобы и др.
Когда она вернулась, был уже вечер. Я осталась дома, потому что пошел дождь.
В сентябре еще тепло, все равно можно простудиться.
Я забыла, что сегодня воскресенье.