Рассказ о газообразных соединениях фосфора, и прежде всего о фосфине, наверное, стоило бы начать со слов: «мерцающий свет, появляющийся на болотах (знаменитые «блуждающие огни») — результат самопроизвольного воспламенения фосфина». Ну а следующее определение — уже энциклопедического толка: «фосфин, или фосфористый водород (PH3) — это бесцветный газ с неприятным запахом (гниющей рыбы, чеснока или промышленного карбида), ядовит, образуется при биохимическом восстановлении эфиров фосфорной кислоты, преимущественно в анаэробных условиях, т. е. без доступа кислорода».
Силаны (кремневодороды, гидриды кремния) — соединения кремния с водородом общей формулы SinH2n+2.
Силаны воспламеняются на воздухе, Si2Н6 взрывается при контакте с воздухом. Наиболее термически устойчивым является моносилан (энергия связи Si—H 364 кДж/моль)
Силаны чрезвычайно легко окисляются. Моносилан в присутствии кислорода окисляется со вспышкой даже при температуре жидкого воздуха. В зависимости от условий реакции, продуктом окисления является либо SiO2, либо промежуточные вещества:
{\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+2O_{2}\rightarrow SiO_{2}+2H_{2}O}}} {\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+2O_{2}\rightarrow SiO_{2}+2H_{2}O}}} ΔHo298 = –1357 кДж
Силаны являются хорошими восстановителями, они переводят КМnО4 в MnO2, Hg(II) в Hg(I), Fe(III) в Fe(II) и т. д. Силаны устойчивы в нейтральной и кислой средах, но легко гидролизуются даже в присутствии малейших следов ОН−-ионов:
{\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+4OH^{-}\rightarrow SiO_{4}^{4-}+4H_{2}\uparrow }}} {\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+4OH^{-}\rightarrow SiO_{4}^{4-}+4H_{2}\uparrow }}}
{\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+2H_{2}O\rightarrow SiO_{2}+4H_{2}\uparrow }}} {\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+2H_{2}O\rightarrow SiO_{2}+4H_{2}\uparrow }}}
{\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+2NaOH+H_{2}O\rightarrow Na_{2}SiO_{3}+4H_{2}\uparrow }}} {\displaystyle {\mathsf {SiH_{4}+2NaOH+H_{2}O\rightarrow Na_{2}SiO_{3}+4H_{2}\uparrow }}}
Реакция протекает количественно и может использоваться для количественного определения силана. Под действием щелочи возможно также расщепление связи Si—Si:
{\displaystyle {\mathsf {Si_{2}H_{6}+6H_{2}O\rightarrow 3SiO_{2}+9H_{2}\uparrow }}} {\displaystyle {\mathsf {Si_{2}H_{6}+6H_{2}O\rightarrow 3SiO_{2}+9H_{2}\uparrow }}}
С галогенами силаны реагируют со взрывом, при низких температурах образуются галогениды кремния.
Критическая точка моносилана достигается примерно при –4 °C и давлении 50 атм.