При полимеризации продуктом реакции является только высокомолекулярный продукт. Поликонденсация сопровождается образованием низкомолекулярного продукта (чаще всего воды).
Пример полимеризации:
nCH2=CH2 ---(ROOR, hv)---> [-CH2-CH2-]n (полиэтилен)
Пример поликонденсации:
nH2N-(CH2)6-NH2 + nHOOC-(CH2)4-COOH ---(280°C)---> [-NH-(CH2)6-NH-C(O)-(CH2)4-C(O)-]n (найлон-6,6) + nH2O