Все просто: они реагируют с водой. А потом уже полученный гидроксид вступает в реакцию, если конечно, может.
Например, реакция 2Na + FeSO4 = Na2SO4 + Fe в растворе не идет. Вместо нее идут реакции
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
FeSO4 + 2NaOH = Fe(OH)2 + Na2SO4