Общая формула всех алканов: CnH2n+2. Углерод - в органических соединениях - всегда 4х валентен. Из общей формулы следует, что все возможные электронные пары углерод - помимо связей между собой - образует с водородом. Пример:
Пропан: CH3 - CH2 - CH3 (C3H8).
Присоединять тут ничего некуда, поэтому вместо реакции присоединения возможна реакция радикального замещения. Пример:
CH4 + Cl2 ---> CH3Cl + HCI
Потому что присоединять в алканах попросту некуда, все связи насыщены водородом, и реакция возможна только с замещением атомов водорода. В непредельных углеводородах есть двойные и тройные связи, способные присоединять водород или галогены.