Бывают разные сложные предложения:
а) сложносочинённые
их союзы: и,а,но,или,да
б) сложноподчинённые
союзы: что,чтобы,потому что, хотя, едва , пока, если, как
союзные слова-местоимения: кто, что, какой , каков, чей, который , сколько
союзные слова-наречия: где , когда , куда , откуда , почему , зачем , как