выполняют разные функции. Союзы служат для связи однородных членов предложения, частей предложения и отдельных предложений в связном тексте. Предлоги выражают зависимость существительных, числительных и местоимений от других частей речи в словосочетаниях, входящих в состав предложения.
Это отличие очевидно, когда рассматриваются простые непроизводные предлоги и союзы.
Предлоги Союзы
идти по тропинке к ручью сад пропах осенней листвой и яблоками
трое из пятерых друзей снег выпадет, или дождь пойдет