Канонично перегруппировку рассматривают на примере пинаколина:
1)2,3 диметилобутан2,3диол + Протон---> по традиции получается вода и карбокатион (2,3 диметилобутан2ол)
2)одна из метиловый групп займет место утраченной гидроксильной группы (соответственно мы имеем дело с перемещением позитивного заряда на место "перебежавшей" метильной группы)
3) проблема позитивного заряда решается просто: распадом гидроксильной группы,тоесть гидроген оторвется от оксигена, отддав оксигену свою електроную пару, которая, в следствии последующей миграции, создаст двойную связь с карбоном
4) в конечном итоге получаем 2,3 диметилобут2он
Суть довольно мутная :D на мой взгляд заключается в том что молекула сама себе делает какие-то перестановки (наш интерфиренс минимален). А получаем сложные структуры.
Ну и вообще, это один из методов синтеза