Волонтерство - массовое явление, получило распространение в 1600х годах, начиная с войны за независимость Нидерландов от Испании.
Волонтёр - доброволец в армии, чьей наградой были слава и военная добыча.
В Англии в 1844 году - волонтерская организация, не связанная с военной службой. В 1851 году в США волонтерская организация с целью бескорыстной помощи пострадавшим и остро нуждающимся в результате военных действий (Гражданская война). В настоящее время известные волонтерские организации это "Красный крест" и "Армия спасения".
Т.к.явление было массовым, сложно выделить отдельные личности, но в качестве бескорыстной помощи под это описание больше подходят сёстры милосердия.
Графиня Елизавета Тюрингенская (причислена к лику святых) в XIII веке построила госпиталь и организовала приют для сирот.
Уже позже были Флоренс Найтингейл и Е.М.Бакунина.