В данном случае состав слова "хладнокровный", - это хлад - корень, н - суффикс, о - соединительная гласная, кров - корень, н - суффикс, ый - окончание. Но нас интересует первый корень, он и является проверочным словом, т. к. хлад, со старорусского языка означает - холод (в принципе, все современные слова имеющие "оло" или "оро", раньше этих частей не имели). Хладнокровный - проверочное слово - хлад (холод).