"Прозрачно" для видимого спектра не только стекло, но и вода, воздух и еще множество веществ. Прозрачность всегда не абсолютная, потому как "чистых" веществ нет, часть света отражается, часть поглощается. У стекла запрещенная зона шире энергии светового кванта. Если более приземленно, то стекло - это молекулярная структура, в которой нет свободных электронов, а связанные не могут "поймать" квант электромагнитного поля приходящийся на видимую часть спектра.