Всё просто. При ОВР элементы меняют степени окисления. Присутствуют окислители, забирающие электроны и восстановители, отдающие их. Пример ОВР:
Zn + 2HCl → ZnCl₂ + H₂
Здесь цинк меняет степень окисления с 0 на +2, то есть отдаёт два электрона, значит является восстановителем. Водород же меняет степень окисления с +1 на 0, то есть принимает электроны, является окислителем.
Другими словами, ОВР - это реакции, в которых проходит обмен электронами между элементами. Очень хорошо ОВР расписаны в книге "Начала Химии" Ерёмина, если интересно, советую почитать.
РИО - это те реакции, в которых происходит обмен ионами между соединениями без изменения их электронного состава, ну например:
NaCl + AgNO₃ → AgCl + NaNO₃
Здесь произошёл обмен ионами. Cl⁻ соединился с Ag⁺, образовав белый творожистый осадок, Na⁺ остался в растворе вместе с NO₃⁻, образуя раствор соли. Как видим все элементы сохранили степени окисления, значит обмена элктронами между ними не произошло.