Может быть местоимение они главным членом предложением
Да, местоимение "Они" может быть главным членом предложения, а если точнее - подлежащим. Пример: Они сажают цветы. Они - подлежащее, сажают - сказуемое.
Может быть. Например: Я шёл по лесу. Я — местоимение, является подлежащим. Подлежащее — главный член предложения.