• Хлор:
Получение оксида хлора (I):
2Cl₂ + 2HgO —(-60°C, CCl₄)→ Hg₂OCl₂ + Cl₂O (1)
Получение хлорноватистой кислоты:
Cl₂O + H₂O —(0-5°C)→ 2HClO (2)
Cl₂ + H₂O ⇄ HCl + HClO (при 0-5°С) (3)
Ba(ClO)₂ + H₂SO₄ —(0-5°)→ BaSO₄↓ + 2HClO (4)
Получение солей хлорноватистой кислоты - гипохлоритов:
Cl₂O + 2NaOH —(0-5°C)→ 2NaClO + H₂O (5)
Cl₂ + 2NaOH —(0-5°C)→ NaCl + NaClO + H₂O (6)
Оксид хлора (III) не получен.
При растворении оксида хлора (IV) в воде, а также обменными реакциями типа (4), можно получить неустойчивую хлористую кислоту:
2ClO₂ + H₂O —(0-5°С)→ HClO₂ + HClO₃ (7)
При пропускании оксида хлора (IV) через раствор щелочи можно получить соли хлористой кислоты - хлориты:
2ClO₂ + 2NaOH → NaClO₂ + NaClO₃ + H₂O (8)
Оксид хлора (V) не получен.
При растворении оксидов хлора (IV) (уравнение 7) и (VI), а также обменными реакциями типа (4), можно получить хлорноватую кислоту:
2ClO₃ + H₂O → HClO₃ + HClO₄ (9)
Соли хлорноватой кислоты - хлораты, можно получить следующими способами:
2ClO₃ + 2NaOH → NaClO₃ + NaClO₄ + H₂O (10)
3Cl₂ + 6NaOH —(50-80°C)→ 5NaCl + NaClO₃ + 3H₂O (11)
3NaClO —(t° в растворе)→ 2NaCl + NaClO₃ (12)
NaOH + HClO₃ → NaClO₃ + H₂O (13)
+ уравнение (8)
Оксид хлора (VII) можно получить дегидратацией хлорной кислоты:
2HClO₄ —(t°, P₂O₅ или электролиз при -30°С с Pt электродами)→ Cl₂O₇ + H₂O (14)
Хлорную кислоту можно получить растворением в воде оксида хлора (VII), а также по реакциям типа (4) и (9):
Cl₂O₇ + H₂O → 2HClO₄ (15)
Соли - перхлораты, можно получить по реакциям типа (4), (10), (13), а также осторожным нагреванием хлоратов до не очень больших темератур (~250°С):
4NaClO₃ —(t°)→ 3NaClO₄ + NaCl (16)
• Бром:
Получение соединений брома (I) идентично получению соединений хлора (I).
Оксид брома (III) (в смеси с оксидом брома (I)) можно получить при осторожном нагревании оксида брома (IV) в вакууме:
4BrO₂ —(t°, вакуум)→ 2Br₂O₃ + O₂↑ (17)
Неустойчивую бромистую кислоту можно получить растворением в воде оксидов брома (III) или (IV) (уравнение 7), а также реакциями типа (4):
Br₂O₃ + H₂O —(0-5°C)→ 2HBrO₂ (18)
Соли - бромиты, можно получить растворением оксида брома (III) в растворах щелочей, а также по реакции (8).
Оксид брома (V) получают окислением брома озоном:
Br₂ + 5O₃ —(-50°C, фреон)→ Br₂O₅ + 5O₂↑ (19)
Бромноватую кислоту получают растворением оксида брома (V) в воде или реакциями типа (4) и (7):
Br₂O₅ + Н₂О → 2HBrO₃ (20)
Соли - броматы, получают аналогично хлоратам, а также растворением оксида брома (V) в растворах щелочей:
Br₂O₅ + 2NaOH → 2NaBrO₃ + H₂O (21)
Оксид брома (VII) не получен.
Бромную кислоту получают окислением бромноватой дифторидом ксенона:
HBrO₃ + XeF₂ + H₂O → HBrO₄ + 2HF↑ + Xe↑ (22),
а также реакцией типа (4).
Соли - перброматы, получают по реакции (13).
• Йод:
Йод не образует устойчивых оксидов, кислот и солей в степенях окисления +1 и +3 (хотя получены оксид йода (I) в комплексе с пиридином; йодноватистая кислота, стабилизированная йодом; оксиды йода I₂O₄ и I₄O₉, содержащие йод в степени окисления +3).
Оксид йода (V) получается при дегидратации йодноватой кислоты:
2HIO₃ —(250°C)→ I₂O₅ + H₂O (23)
Йодноватая кислота получается при окислении йода в водном растворе, а также по реакции (20):
I₂ + 5Cl₂ + 6H₂O → 2HIO₃ + 10HCl (24)
Получение йодатов аналогично получению броматов (без реакции 12).
Оксид йода (VII) не получен.
Йодная кислота может быть получена по реакции типа (4), а также (9) (оксид йода (VI) получен).
Периодаты могут быть получены окислением йодатов, а также по реакциям (10) и (13):
NaIO₃ + 2NaOH + Cl₂ → NaIO₄ + 2NaCl + H₂O (25)