1. Союзы - это служебная часть речи; на вопросы не отвечают, не являются членами предложения, иногда их можно изъять из предложения.
2. Союзные слова - это относительные местоимения (кто, что, какой, чей, который, сколько) и наречия (когда, где, куда, откуда, зачем, почему...); они отвечают на вопросы, выполняют роль в предложении, их нельзя убрать из предложения, на них может падать логическое ударения.
Я знаю, ЧТО завтра будет теплее. - Я знаю: завтра будет теплее. (На вопросы не отвечает, не член предложения). - СОЮЗ.
Я знаю, ЧТО ты хотел мне сказать. - Я знаю, что (кого?что?, дополнение) ты хотел мне сказать. - СОЮЗНОЕ СЛОВО (местоимение).