Потому что бромид натрия вступает в реакцию с хлором после чего хлор уходит в раствор в виде хлорида натрия. Также продуктом этой реакции является бром, который опускается на дно.
2NaBr+Cl₂=Br₂+2NaCl
Таким образом имеем: хлор ушёл в соль, которая находится над бромом в виде раствора и после сливания данного раствора в сосуде остаётся чистый молекулярный бром.