Союз - служебная часть речи и в предложении к нему нельзя задать вопрос , союз не является членом предложения .
союзное слова - это такие слова , которые в предложении выполнят роль союзов ,например, соединяет части сложного предложения , и одновременно является членом предложения , к союзному слову можно задать вопрос.
предложение с союзом:
Им пришлось бежать к лесам ,где их ждала помощь.(союз - где)
предложение с союзным словом:
Мы много узнали об этом доме, который завораживал своей необычной красотой.
(союзное слово - который , в предложении является подлежащим)