В 1754 году Джозеф Блэк экспериментально доказал, что воздух представляет собой смесь газов, а не простое вещество.
В энциклопедии подчёркивается, что состав воздуха может быть различным и зависит от влажности и давления, от полушария, от многих других факторов. Очень примерное распределение газов, входящих в состав воздуха, которым мы дышим, таково:
Азот - 78%
Кислород - 21%
Аргон и углекислый газ - 1%.
К указанной Вами величине 1/3 ближе всего кислород (1/3 ≈ 33%), хотя и он может быть указан лишь с большой натяжкой.
К указанной Вами величине 2/3 ближе всего содержание азота (2/3 ≈ 66%).
Точнее было говорить о том, что содержание азота в воздухе близко к 3/4, а кислорода в воздухе, которым мы дышим, примерно 1/4.