В 1805—1807 годах участвовал в антифранцузских коалициях.
В 1807—1812 годах временно сблизился с Францией.
Вёл успешные войны с Турцией (1806—1812), Персией (1804—1813) и Швецией (1808—1809).
При Александре I к России присоединены территории Восточной Грузии (1801), Финляндии (1809), Бессарабии (1812), бывшего герцогства Варшавского (1815).
После Отечественной войны 1812 года возглавил в 1813—1814 годах антифранцузскую коалицию европейских держав.
Был одним из руководителей Венского конгресса 1814—1815 годов и организаторов Священного союза.