Главное слово в словосочетании то, от которого задается вопрос к другому слову, например# большой дом- главное слово дом, так как дом (какой?) большой. Слово большой зависит от существительного дом.
Подлежащее и сказуемое не является словосочетанием! Это нераспространенное предложение. Главные члены предложения никогда не могут быть словосочетанием!