Не одним измерением,а серией измерений разными приборами,включая не только прямые измерения ЭДС,но и измерение разности потенциалов на подключенном сопротивлении, измерерении тока через это сопротивление. Также измерение внутреннего сопротивления источника тока путём короткого замыкания цепи. И все эти данные сравниваются и вычисляется среднее значение. Еще повысить точность измерения ЭДС можно увеличивая внутреннее сопротивление измерителя до величин в сотни и тысячи мегОм