Союзное слово может быть членом предложения,а союзы нет.Если можно опустить союз,то значение предложения не поменяется.
Например:
Я знаю,что она самая красивая.(если опустить "что" можно и значение предложения не поменяется,то это союз).Я знаю,она самая красивая.
Я знаю,что ты будешь делать завтра.(если опустить "что",то смысл будет не понятен)
И ещё:если убрать первую часть,и оставить только союзное слово со второй частью,то получается самостоятельное вопросительное предложение:
"Что ты будешь делать завтра?"