В Na2[Zn(OH)4] комплексный ион [Zn(OH)4] имеет заряд "-2". Вычисляется это просто - по числу положительных ионов во внешней сфере - здесь это ионы натрия. Их два, каждый имеет заряд "+1". Всего получается "+2". Значит их должно уравновешивать два "минуса".
Можно подойти и с другой стороны. Знаем, что цинк может проявлять только два вида заряда: "0" и "+2". "0" - это только когда простое вещество. В соединениях проявляется какой-либо заряд. Значит цинк в соединениях всегда имеет заряд "+2". Гидроксильная группа всегда имеет заряд "-1". Считаем: +2 + (-1)*4 = +2 - 4 = -2.
Ca2[Zn(OH)6].
1 способ. Кальций всегда имеет заряд "+2" в соединениях. Во внешней сфере координационного соединения находится два атома кальция. Значит всего получается +2*2 = +4. Следовательно комплексный ион должен иметь заряд "-4".
2 способ. Цинк в соединениях имеет заряд "+2". Гидроксильная группа "-1". Их здесь 6. Значит суммарный заряд комплексного иона будет равен: +2 + (-1)*6 = +2 - 6 = -4.