Внутренняя энергия - это кинетическая энергия движения молекул и потенциальная энергия их взаимодействия.
Так вот,при охлаждении скорость движения молекул уменьшается и ,следовательно, уменьшается и внутренняя энергия(так как она зависит от скорости движения молекул)