Метан CH₄ относится к предельным углеводородам. Для предельных углеводородов характерна реакция замещения. Эта реакция идет по свободно радикальному механизму. Реакция с бромом Br₂ происходит на свету, в броме происходит разрыв связи Br··Br ⇒ 2Br· Образуется 2 атома брома с одним неспаренным электроном. Один атом брома отрывает атом водорода от метана, образуется бромистый водород и метил радикал. Дальше идет цепная реакция:
CH₄ + Br· ⇒ CH₃· + HBr
CH₃· + Br··Br ⇒ CH₃Br + Br·
CH₃Br + Br·⇒ CH₂Br· + HBr
CH₂Br· + Br··Br ⇒ CH₂Br₂ + Br·
CH₂Br₂ + Br· ⇒ CHBr₂· + HBr
CHBr₂ + Br··Br ⇒ CHBr₃ + Br·
CHBr₃ + Br· ⇒ CBr₃· + HBr
CBr₃· + Br··Br ⇒ CBr₄ + Br·
CBr₄ четырехбромистый углерод