Потому что в ходе окисления альдегидной группы до карбоксильной на стенках пробирки будет выделятся слой чистого серебра, будет очень похоже на зеркало)
Пример:
CH₃COH + 2[Ag(NH₃)₄]OH = CH₃COOH + 2Ag + 4NH₃ + H₂O
Осадок я выделил жирным шрифтом, раньше так зеркала делали, когда поняли, что из ртути опасно