Замбези - четвертая по длине и площади бассейна река Африки. Тем не менее она представляет собой мощный водный поток и по объему годового стока стоит на втором месте после Конго.
Исток реки находится в районе чёрных болот на северо-западе Замбии, среди покрытых лесом холмов на высоте около 1 500 метров над уровнем моря. Восточнее истока находится пояс возвышенностей с довольно крутыми северным и южным склонами, лежащий между 11 и 12 градусами южной широты. По этом поясу проходит водораздел между бассейнами рек Конго и Замбези. Он чётко отделяет бассейн реки Луапала (главный приток верхнего Конго) от Замбези. В окрестностях истока водораздел выражен неявно, однако эти две речные системы не соединены.