Главный принцип - сумма всех степеней окисления в молекуле всегда равна нулю. Начинать надо с элементов с постоянной степенью окисления, у оставшихся определить, исходя из их валентных возможностей.
Например, комплексное соединение
Na3[V(SCN)6] - гексароданованадат (3) натрия.
Na +1 (постоянная), значит, у того, что в квадратных скобках суммарная степень окисления будет -3. РОданид-ион SCN имеет степень окисления -1 (постоянную), значит, у V будет +3. В самом роданид-ионе (согласно электроотрицательности) S -2; C +4: N -3.