Вопросительные, когда имеют вопрос. Относительные, когда указывают на предмет.
1. (вопросительное местоимение): Кто оставил этот пакет в классе? Мама, что ты готовишь на обед? Какой параграф задавали?
2. (относительные местоимения): Кто выполнит работу первым, получит пять. Дима, ну ты же знаешь что делать! Я купил квартиру, которую построили совсем недавно.